Kijów został założony na początku V wieku jako placówka handlowa na szlaku łączącym Konstantynopol ze Skandynawią, nazwa wywodzi sie od imienia pierwszego legendarnego księcia ruskiego - Kija. Pod koniec IX wieku został stolicą Rusi Kijowskiej. W 1240 miasto zostało najechane przez Tatarów i ośrodek ukraińskiej państwowości przeniósł się do Rusi Halicko-Wołyńskiej. W 1363 znalazło się w składzie Wielkiego Księstwa Litewskiego, a następnie po unii lubelskiej (1569) - Korony Polskiej. W 1648 zostało opanowane przez kozaków Chmielnickiego i włączone w 1667 do imperium rosyjskiego. W XVIII i XIX wieku Kijów był ważnym węzłem komunikacyjnym i ośrodkiem wojskowym Rosji, podlegał z tego powodu intensywnej wymianie kulturowej między narodami słowiańskimi innymi narodami zamieszkującymi Imperium Rosyjskie. Na początku XX wieku większość w Kijowie stanowili Rosjanie. W 1918 w Kijowie ogłoszone stworzenie Ukraińskiej Republiki Ludowej i stoczone ciężkie boje z bolszewikami, którzy ostatecznie podbili miasto w 1920. W 1934 do Kijowa przeniesiona została z Charkowa stolica Ukraińskiej SRR. Po II wojnie światowej miasto zostało ważnym ośrodkiem przemysłowym i naukowym, od końca lat 50. było również głównym ośrodkiem ukraińskich dysydentów poza zachodnią Ukrainą. Od 1991 Kijów jest stolicą niepodległej Ukrainy.

Since 1569 Union of Lublin that formed the Polish-Lithuanian Commonwealth Kiev with other Ukrainian territories was transferred to Polish crown were it became a capital of Kijów Voivodship. Its role of Orthodox center strengthened due to expansion of Roman Catholicism under the Polish rule. In 1632, Peter Mogila the Orthodox Metropolitan of Kiev and Galicia established the Kiev Mogila Academy, an educational institution aimed to preserve and develop Ukrainian culture and Orthodox faith despite Polish Catholic oppression. Although ruled by the church, the academy provided students with educational standards close to universities of Western Europe (including multi-lingual training) and became the foremost educational center, both religious and secular.

In 1648 the Bohdan Khmelnytsky's cossacks triumphantly entered Kiev in the course of their uprising establishing the rule of their Cossack state in the city. This rule was short-lived, and in 1654 Khmelnytsky had to establish a protective Treaty of Pereyaslav with Muscovite Russia. The 1667 Treaty of Andrusovo gave Kiev under the control of Russia for the centuries to come with the territory, slowly losing the autonomy which was finally abolished in 1775 by the Empress Catherine the Great.